Teraz, gdy już wiesz, czym są ogniwa fotowoltaiczne, przyjrzyjmy się, jak działają. Gdy półprzewodnik jest wystawiony na działanie światła, pochłania energię świetlną i przekazuje ją elektronom, czyli ujemnie naładowanym cząsteczkom w materiale. Ta dodatkowa energia pozwala cząsteczkom przepływać przez materiał w postaci prądu elektrycznego. Ruch elektronów, które przenoszą ładunek ujemny, w kierunku przedniej powierzchni ogniwa fotowoltaicznego powoduje nierównowagę ładunków elektrycznych między przednią a tylną powierzchnią ogniwa. Ta nierównowaga tworzy potencjał napięcia podobny do ujemnego i dodatniego bieguna baterii. Przewodniki elektryczne w ogniwie pochłaniają te elektrony. Kiedy przewodniki są podłączone w obwodzie elektrycznym do zewnętrznego obciążenia, na przykład baterii, prąd przepływa przez obwód.
Ważną cechą półprzewodników fotowoltaicznych jest odległość między pasmem walencyjnym elektronów a pasmem przewodzenia, która wskazuje, jakie długości fal światła materiał może absorbować i przekształcać w energię elektryczną. Jeśli przerwa energetyczna półprzewodnika odpowiada długościom fal światła padającego na ogniwo fotowoltaiczne, ogniwo to może efektywnie wykorzystać całą dostępną energię.